固相萃取裝置
3.1柱的類型
（1)SPE柱。SPE柱的使用普遍，簡單的SPE柱就是一根直徑為數毫米的小玻璃柱，或聚內烯、聚乙烯，聚四氟乙烯等塑料，或不銹鋼制成的柱子。柱下端有一孔徑為20μm的燒結篩板，用以支撐吸附劑。也可以用填加玻璃棉來代替篩板，這樣既能支撐固體吸附劑又能讓液體流過，在篩板上填裝量的吸附劑，然后在吸附劑上再加一塊篩板，以防止加樣品時破壞柱床。基于對純度的考慮，般選用無添加劑且含有微量雜質的聚丙烯作為柱體材料，以免在萃取過程中污染試樣，為了降低SPE空白中的雜質，可選用玻璃、純聚四氟乙烯作為柱體材料，篩板材料是另一個可能的雜質來源，制作篩板的材料有聚丙烯，純聚四氟乙烯，不銹鋼和鈦。金屬篩板不含有機雜質，但易受酸的腐蝕。由于從柱體、篩板和填料都可能向試樣中引進雜質，在建立和驗證SPE方法時，做空白萃取實驗。
（2)SPE盤。SPE的另一種形式是SPE盤，表面上與膜過濾器相似，盤式萃取器是含有填料的純聚四氟乙烯圓片，或堅固并無需支撐載有填料的玻璃纖維片，填料約占 SPE盤總量的60%~90%,盤的厚度約 1mm.SPE 柱和盤式萃取器的主要區別在于床厚度與直徑之比，對于等重的填料，盤式萃取的載面積比柱式萃取大10倍，因而允許液體試樣以較高的流量流過。
（3)固相微萃?。?,1990年，加拿大 Waterloo大學 Pawliszyn 在固相萃取基礎上固相微萃?。⊿PME)分離新技術。美國 Supelco 公司于1993年推出了商品化的SPME裝置，在分析化學領域引起了反響。SPME裝置形如一微量進樣器，由手柄和萃取頭或纖維頭兩部分組成，手柄用于安裝或固定萃取頭，可以永遠使用：萃取頭長1cm,是在涂有不同吸附劑，接在不銹鋼絲上的熔融纖維，外套細不銹鋼管（保護石英纖維不被折斷），纖維頭
在鋼管內可以伸縮，細不銹鋼管可以穿透橡膠或塑料墊片進行取樣或進樣，平時萃取頭收納于萃取頭鞘內。使用時萃取頭浸于液體中或液上萃取濃縮樣品中的某些化合物，而后不經任何溶劑洗脫直接進入氣相色譜儀汽化室，被萃取物在汽化室內解吸附后，靠流動相將其導入色譜柱，從而完成提取、分離、濃縮的全部過程。
SPME 的關鍵在于選擇石英纖維上的涂層（吸附劑），要使目標物能吸附在涂層上而干擾化合物和溶劑不吸附，一般說來，對非極性目標物應選擇非極性涂層，對極性目標物應選擇極性涂層。
3.2 離線 SPE 和在線 SPE
（1)離線 SPE.自動 SPE 儀可以完成離線 SPE操作。離線 SPE與分析分別獨立進行，SPE僅為以后的分析提供試樣，對于與 SPE 柱相配合的 SPE裝置，溶劑憑借重力就可以通過萃取柱，但流量較低，使用注射器加壓或吸濾瓶抽氣可增加溶劑的流量，多支管抽氣裝置能夠同時處理數個萃取柱，為了使試樣溶液與填料有足夠的接觸，溶劑流量不能過高。對于SPE柱，流量應保持在每分鐘數毫升；SPE 盤的截面積大，允許溶劑以較大的流量通過。
（2)在線 SPE.在線 SPE 又稱在線凈化和富集
技術，主要用于HPLC分析，它通過閥切換將 SPE處理試樣與分析統一在一個系統中。
4 固相萃取的操作程序［2-]
（1)活化吸附劑。在萃取樣品之前要用適當的溶劑淋洗固相萃取柱，使吸附劑保持濕潤。對于反相固相萃取采用的弱極性或非極性吸附劑，通常用水溶性有機溶劑進行淋洗活化，對于正相固相萃取采用的極性吸附劑，通常用目標物所在的有機溶劑（樣品基體）進行淋洗，對于離子交換固相萃取選用的吸附劑，萃取非極性有機溶劑中的樣品時，可用樣品溶劑來淋洗；萃取極性溶劑中的樣品時，可用水溶性有機溶劑淋洗后，再用適當pH值并含有定有機溶劑和鹽的水溶液進行淋洗。為了使固相萃取柱中的吸附劑能保持濕潤，應在吸附劑上保持1 mL 左右活化處理溶劑。
（2)上樣。將液態或溶解后的固態樣品倒入活化后的固相萃取柱子，然后利用抽真空，加壓或離心的方法使樣品進入吸附劑。
（3)洗滌和洗脫。在樣品進入吸附劑中且目標物被吸附后，可先用較弱的溶劑將弱保留的干擾化合物洗掉，然后再用較強的溶劑將目標物洗脫下來加以收集，淋洗和洗脫可采用真空或離心的方法，將淋洗液或洗脫液流過吸附劑，在多數情況下，使目標物保留在吸附劑上，后用強溶劑洗脫，這樣更有利于樣品的凈化。在選擇對目標物吸附很弱或不吸附，而對干擾化合物有較強吸附的吸附劑時，可先讓目標物淋洗下來加以收集，讓干擾化合物保留在吸附劑上，從而實現兩者的分離，
5 固相萃取技術的應用
與液一液萃取和固相萃取相比，SPE具有操作時間短，樣品量小，不需萃取溶劑、適于分析揮發性與非揮發性物質，重現性好等優點，SPE法可用于環境化學、食品、、化學、生物化學、法醫學等領域中復雜目標物樣品微量或痕量的分離、富集和分析，SPE的大技術優勢是處理濃度很低的試樣。
萬偉等建立了一種能同時濃縮低極性到高極性農藥類內分泌干擾物質的SPE-GC-MS方法，
在海河流域的環境調查中，應用該方法檢測出了DDT、六六六等農藥，SPE在環境分析中的其他應用見表 3[6-10]
固相萃取已廣泛應用于環境分析，為環境分析工作者提供了一種較為理想的前處理技術，以代替傳統的提取、凈化和濃縮方法［11-12],20世紀90年代以來，固相萃取技術及其在生物樣本分析中的應用方面的論文每年都發表有百篇左右［1].Okazaki等研究奧弗拉辛及其二甲基和 N-氧基代謝物時，比較了 SPE和LLE(液一液萃?。┑奶崛』厥章?，用LLE 法提取時上述3種物質的回收率分別為39.5%,54.7%和小于5%,而采用SPE法時回收率均可達到98%;文獻［15]報道了 SEP-C18 柱固相萃取技術分析對蝦試樣中上霉素殘留的方法；*等［16]報道了用SEP-PAKC18 柱固相萃取技術和反相高效液相色譜法測定復方甘草片中微量嗎啡含量的方法：張志強等口采用y-AL2O3固相萃取和HPLC法，對云南紅豆杉和東北紅豆杉培養細胞中的紫杉醇進行了定量分析，經固相萃取柱后的紅豆杉浸膏
粗品可直接上高效液相色譜柱。
6
展望
SPE 技術的應用日益廣泛，并有望在以下幾個方面有所發展：①用球形硅膠或高聚物作為填料基質并改進合成方法，提高柱效和重現性；②引進選擇性高（或*性）的新型填料和具有不同極性的新型SPME纖維，利用分子印跡技術，獲得高度專一的固相萃取材料［：③為了滿足各種試樣的不同要求，提高工作效率和使用方便，柱構型被繼續完善；④以新材料和填料制備 SPE 裝置，擴大 SPE在痕量分析中的應用范圍；⑤進一步改進自動化裝
置，提高工作效率。